Alex Valentini è un portiere cresciuto nel settore giovanile biancorosso. Dopo due stagioni da titolare nella formazione Primavera dell'Aciemme, nella stagione 2007/2008 Valentini viene ceduto in prestito alla Sambonifacese. Il portiere classe 1988 disputa un'intera stagione da titolare all'interno di un'annata storica per la "Sambo": la squadra veronese infatti vince il Campionato di Serie D e viene promossa in C2. Nell'annata della promozione Valentini disputa 33 gare. L'anno successivo è confermato alla Sambonifacese dell'ex patron ACM Castagnaro. In C2 Valentini gioca 22 partite. Nell'estate 2009 torna a Mantova, come terzo portiere alle spalle di Bellodi e Handanovic in Serie B. Nel gennaio 2010 Valentini viene ceduto in prestito alla Pro Sesto, in Seconda Divisione Lega Pro, per permettere al promettente portiere di giocare con maggior continuità. Nel 2010, svincolato dal Mantova dopo il fallimento, passa alla Pro Vercelli. Con i piemontesi la scalata dalla serie C2 alla serie B.
